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實(shí)驗(yàn)室PH計(jì)及工業(yè)PH計(jì)應(yīng)用在火力發(fā)電廠受哪些因素影響
更新時(shí)間:2010-08-18   點(diǎn)擊次數(shù):6995次

PH計(jì)應(yīng)用在火力發(fā)電廠受哪些因素影響。在火力發(fā)電廠中,測(cè)量純水pH值時(shí)pH計(jì)常會(huì)出現(xiàn)因流量和溫度影響而誤差較大、表計(jì)示值波動(dòng)不穩(wěn)定、電極響應(yīng)慢和電極使用壽命短等情況,文中我們?cè)敿?xì)分析了其產(chǎn)生的幾種具體原因,并指出其解決辦法。具體解決方法可以點(diǎn)擊相關(guān)下載查看?,F(xiàn)舉出一發(fā)電廠的PH計(jì),酸度計(jì)用案例,進(jìn)行案例分析:

    某發(fā)電廠有4 臺(tái)發(fā)電機(jī)組,1 號(hào)、2 號(hào)為125 MW機(jī)組,配備的是國(guó)產(chǎn)儀表;3 號(hào)、4 號(hào)為300 MW機(jī)組,配備的是進(jìn)口PH儀表,共8 塊純水pH 計(jì)。在實(shí)際工作中,我們?cè)鴮?duì)進(jìn)口PH儀表和國(guó)產(chǎn)PH儀表進(jìn)行了對(duì)換實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)運(yùn)行中各自都有優(yōu)點(diǎn),但也具有相同的不足之處。作者根據(jù)多年現(xiàn)場(chǎng)維護(hù)經(jīng)驗(yàn),對(duì)此提出一些看法和建議。

1、常見影響測(cè)量純水pH值的因素: ) 流量的影響:  在日常維護(hù)中,調(diào)節(jié)流量閥門pH值就要發(fā)生變化。流量的變化對(duì)pH 值測(cè)量帶來(lái)的影響可能要超過(guò)1 pH,而火力發(fā)電廠對(duì)鍋爐給水pH值的合格范圍定為8.8~9.3,僅0.5 pH 的空間。這就使表計(jì)有時(shí)顯示的數(shù)值失去了參考意義,起不到化學(xué)監(jiān)督的作用,同時(shí)使自動(dòng)加氨系統(tǒng)誤判斷而亂加藥,易加速熱力系統(tǒng)腐蝕。因pH 計(jì)測(cè)的是氫離子的活度,不是氫離子的濃度。pH=- log(H+);(H+)=f×[H+];f 為H+ 的活度系數(shù);


    圖1 為溶液中總的離子強(qiáng)度與H+ 活度系數(shù)f,H+ 的活度系數(shù)f 由溶液中所有離子的總強(qiáng)度決定,而不只是依賴于被測(cè)離子的強(qiáng)度。從圖1 可以看出,只有在理論純水中,活度系數(shù)才為1,但只要有其它離子出現(xiàn)活度系數(shù)就要改變,隨之pH 值就改變了。即pH 值受溶液中總的離子強(qiáng)度的影響,改變了總的離子強(qiáng)度就改變了pH 值,純水中的離子很少,pH 電極附近的離子基本上是由參比電極滲透出的鹽橋溶液中的離子,在離子滲透速度不變的情況下,流量的變化會(huì)改變單位體積里的離子數(shù)量,從而改變pH 值??梢赃@樣形象地講,參比電極不斷地往外滲透離子,流量的改變使水樣帶走的離子數(shù)量發(fā)生了變化,影響了pH 值,這就是在純水中,PH復(fù)合電極測(cè)不準(zhǔn)且受流量影響的原因。在現(xiàn)場(chǎng)維護(hù)中我們也曾采用了一些國(guó)外進(jìn)口PH復(fù)合電極,這些PH值電極采用流動(dòng)液接或自由液接,鹽橋溶液以較快的速度向外滲透,減小了液接電位,整個(gè)電極響應(yīng)快、穩(wěn)定、壽命長(zhǎng),解決了純水pH 值測(cè)量的部分問(wèn)題,但它仍然受流量的影響。解決辦法:
(1)據(jù)我們了解到他們是在每臺(tái)純水pH 計(jì)前加裝了1 個(gè)恒壓閥和流量計(jì),把所有水樣流量調(diào)在25 ml/min 左右,且確保水樣不隨意變動(dòng)。
(2)將測(cè)量PH電極和參比電極分開,把參比電極放得離測(cè)量電極足夠遠(yuǎn),以至于參比電極滲漏出的電解液不污染測(cè)量電極和水樣,不改變測(cè)量電極附近的離子強(qiáng)度,同時(shí)改進(jìn)了流通測(cè)量池,使水樣從靠測(cè)量電極一側(cè)的底部進(jìn)水,從靠參比電極一側(cè)的上部出水,這樣就避免了滲透液污染問(wèn)題。
(2)溫度對(duì)純水pH 值的影響:
    根據(jù)能斯特方程:式中:E- 平衡電極電位,E0- 標(biāo)準(zhǔn)電極電位,n- 電子數(shù),F(xiàn)- 法拉第常數(shù),96 485 c/mol;R- 氣態(tài)常數(shù),8.314 J/(mol.k),T- 熱力學(xué)溫度,lna=2.303 lga;把以上數(shù)值,代入能斯特方程,并通過(guò)對(duì)溫度T 求導(dǎo),來(lái)分析測(cè)量電池溫度系數(shù)受到哪些因數(shù)的影響:


   由上式可知,測(cè)量電極溫度系數(shù)由三部分組成,*是標(biāo)準(zhǔn)電位溫度系數(shù),這是表示電極特性的,一旦選好電極,則不易變化;第二是溫度系數(shù)斜率,它可以通過(guò)儀表的電路設(shè)計(jì)來(lái)補(bǔ)償;第三是溶液溫度系數(shù),無(wú)法補(bǔ)償,影響著pH 值的準(zhǔn)確測(cè)量,溫度上升,pH 值也上升。只有確保pH 值的測(cè)量在恒溫條件下,才能消除由被測(cè)樣水溫度變化引起的測(cè)量誤差。常規(guī)的溫度補(bǔ)償是為了得到電極在當(dāng)前溫度下的斜率,恒溫裝置也不可能保證樣水在25℃不變,因此對(duì)于純水測(cè)量我們還必須進(jìn)行25℃的折算。由于純水的緩沖能力特別差,其溶液溫度系數(shù)就較大,純水本身的溶液溫度系數(shù)約0.015 pH/℃,微量(mg/L 級(jí))的污染就會(huì)使溶液溫度系數(shù)上升到0.033 pH/℃左右。一般較強(qiáng)酸性溶液的溶液溫度系數(shù)較?。ㄈ绯S玫?.0 的標(biāo)液0.05 mol 的磷苯二甲酸氫鉀)不需進(jìn)行這種折算。但純水的pH 值合格范圍小,如果水樣溫度發(fā)生較大的變化,本來(lái)是合格的水樣,會(huì)因沒有進(jìn)行溫度折算,就得出水質(zhì)不合格的結(jié)果。另外還有兩種對(duì)測(cè)量純水PH值的影響因素,由于篇幅有限,特制定供大家下載查看;是關(guān)于:流動(dòng)電位和地電位;PH計(jì)電極選型不同的客觀因素影響,歡迎點(diǎn)擊查看具體解決方法。wineyea.com.通過(guò)以上分析可知,純水pH 值的測(cè)量是一個(gè)較復(fù)雜的問(wèn)題,涉及到電極、測(cè)量池、二次儀表和外界其它許多因素的影響,需要在這幾個(gè)方面同時(shí)采取針對(duì)性的措施,才能解決問(wèn)題,而單*個(gè)環(huán)節(jié)的改善只能起到局部的作用。我廠4 臺(tái)機(jī)組的純水pH 計(jì),經(jīng)過(guò)這幾年不斷的改造和完善,其穩(wěn)定性、可靠性,電極使用壽命都有了較大的提高,為化學(xué)監(jiān)督提供了保證。



 

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